刘雯的职业生涯开始于2005年，她参加了新丝路模特大赛。

虽然刘雯并没有赢得新丝路模特大赛的冠军，但是她因此成为了一名职业模特。

在她拍摄了一系列的时尚杂志（《Vogue时尚与美容》和《时尚芭莎》）的封面之后，她成为了一个全国性的成功典范。

也是通过了新丝路模特大赛，刘雯开启了自己的模特职业生涯。

2007年9月，刘雯引起了国际时尚圈的关注。她身着由卡尔·拉格斐和维果罗夫设计的服装拍摄了一组照片并随后为在两个品牌走秀。

2008年她获邀来到巴黎签订经纪合约并参加巴黎时装周。

2009年，刘雯成为维多利亚的秘密时尚秀上第一个登台的中国女模。

2010年，她再度成为维多利亚的秘密的模特。

刘雯说，她对维多利亚的秘密选择自己感到有些不可思议，因为维多利亚的秘密的模特们都拥有“大胸部”。

截止到2013年，刘雯已经维多利亚的秘密时尚秀走秀四年。

也是因为维多利亚的秘密时尚秀，刘雯才真正走入了人们的视线。